La Galerie Nationale est la principale galerie slovène d'art ancien. Elle abrite la plus grande collection d'oeuvres plastiques allant du Haut Moyen Âge jusqu'au XXe siècle. Elle accueille également l'exposition permanente de Zoran Mušič (1909-2005), l'un des peintres modernistes leaders d'Europe du XXe siècle, ainsi que des expositions périodiques.
La collection permanente s'articule en périodes historiques et elle comprend près de 600 oeuvres d'art européen et slovène. Elle présente aussi des oeuvres d'art sacral du Moyen-Âge, des créations artistiques baroques de Gregorio Lazzarini et de Giulio Quaglio, ainsi que des portraits de style Biedermeier de Jože Tominc, des peintures de style néo-classiciste de Franc Kavčič, des oeuvres des peintres réalistes Janez et Jurij Šubic, des oeuvres populaires d'Ivana Kobilca, la plus célèbre femme peintre de Slovénie, Ivana Kobilca, ainsi que des chefs-d'oeuvre des impressionnistes slovènes (Ivan Grohar, Rihard Jakopič, Matija Jama).
La Galerie Nationale abrite également l'original de l'une des créations les plus marquantes de Ljubljana : la Fontaine des Trois Fleuves de la Carniole, oeuvre de Francesco Robba. Aujourd'hui, une copie de cette création se dresse précisément à l'endroit où se trouvait l'original. La Galerie est également dotée d'une salle dite »Galova soba« où des événements sont régulièrement organisés pour les plus petits et les familles. On y trouve aussi une vaste bibliothèque, la boutique de la galerie avec coin de lecture, ainsi qu'une cafétéria.
