Die Nationalgalerie ist die zentrale slowenische Galerie für ältere Kunst mit der größten Kunstsammlung vom hohen Mittelalter bis zum 20. Jahrhundert. Unter anderem zeigt sie eine Dauerausstellung mit Werken von Zoran Mušič (1909 - 2005), der zu den führenden europäischen modernistischen Malern des 20. Jahrhunderts zählt, sowie temporäre Ausstellungen.
Die ständige Sammlung ist in historische Epochen gegliedert und umfasst rund 600 Werke der europäischen und slowenischen Kunst, unter anderem Kirchenkunst aus dem Mittelalter, barocke Kunstwerke von Gregorio Lazzarini und Giulio Quaglio, das Biedermeier-Porträt von Jožef Tominc, neoklassizistische Bilder von Franc Kavčič, Werke der Realisten Janez und Jurij Šubic, der beliebten slowenischen Malerin Ivana Kobilca sowie berühmter Maler des slowenischen Impressionismus (Ivan Grohar, Rihard Jakopič, Matija Jama).
In der Nationalgalerie kann man auch eines der größten Barockkunstwerke Ljubljanas besichtigen: den originalen Brunnen der Drei Krainer Flüsse von Francesco Robba. An seinem ursprünglichen Standort vor Ljubljanas Rathaus steht heute eine Kopie. Außerdem bietet die Galerie einen speziellen Raum, in dem Events für Kinder und Familien veranstaltet werden, eine umfangreiche Bibliothek, einen Galerie-Shop mit Leseecke sowie ein Café.
